עד כמה שאני יודע, אתה לא יכול..
אבל אתה כן יכול לקבל את ה-Index שלו. יכול להיות שזה יספיק לך, במקרים מסויימים, ואם לא - פשוט החזק מערך של ה-values לפי ה-index.. ..או שבעצם, צור לך struct שמחזיק את ה-value וה-key, ומחזיר את ה-key במתודה ToString שלו - וקבל אותו בחזרה לפי SelectedItem